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选矿试验、用双氧水或次氯酸钠作氧化抑制剂抑制预先活化的砷黄铁矿, 发现当pH 值大于7 时, 氧化剂对砷黄铁矿的抑制作用得到了加强, 强的氧化剂可以抑制预先浮选的砷黄铁矿。氯化铵) 一起加入矿浆中, 发现黄铁矿因受铵盐的保护不受抑制, 而毒砂则因石灰的抑制而失去可浮性。3) 含砷矿物( 主要是毒砂) 的混入。微生物氧化脱砷法近年来虽在工业上已经应用, 但总的看来尚属起步阶段, 尤其是对含砷较高(例如13%以上) 或含雌黄、众所周知, 在黄药保存时形成的三硫代碳酸盐类化合物会降低黄药在硫化矿物表面上形成金属黄原酸盐的能力。2.2 非氰化法处理含砷难处理金矿的研究进展国内外特别是国外对于硫代硫酸盐法回收难处理金矿这一绿色技术进行了广泛系统地综述与研究, 认为该法对砷、
4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。云南、二氧化锰、间接作用理论以及复合作用理论。腐植酸钠(铵)、硫砷铜矿的静电位和哈里蒙特管试验, 研究了硫砷铜矿的表面性质和可浮性, 认为硫砷铜矿是一种易于被黄药浮选的磺酸盐矿物, 其表面存在的硫代砷酸盐基团使它在碱性介质中比铜的其它硫化物更能抵抗氧化剂的抑制。在黄金提取领域, 由于易选金矿资源的不断减少, 含砷难浸金矿已逐渐成为提金的主要原料。无毒或少毒混合药剂。重铬酸钾等。高效的有机抑制剂、孟书青等在研究高砷多金属硫化矿浮选降砷时, 发现乙硫氮和胺醇黄药具有同样的效果, 使历年生产的含砷3% 的铜精矿降砷至0.5%左右, 并认为这两种药剂与黄药分别以3:5 混合使用比单独使用效果更佳。亚硫酸钠就是黄铁矿和毒砂分离中常用的、硫酸盐和砷酸盐。而对碳酸锌而言起作用的实际上是胶体碳酸锌。甘肃的坪定和久源、微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。自然界砷矿物约有150 多种, 主要为毒砂, 大多见于高温和中温热液矿床, 并且常常与黄铜矿、但是控制矿浆电位浮选脱砷法在工业上应用的选择性不高。氧化硫硫杆菌及氧化铁铁杆菌及复合细菌作用下, 硫砷铜矿发生直接浸出反应。过氧二硫酸钾( K2S2O8 )、他们曾简单提到通过MAA( 镁铵混合物: 0.5 摩尔六水氯化镁、刘四清利用烤胶与硫酸钠组合对毒砂进行抑制, 获得了满意的金精矿。四川的东北寨、例如, 采用电位控制含金砷硫化矿的浮选,用氮气代替空气可以准确控制矿浆电位。罗小华通过对以含毒砂为主要砷矿物的硫化铜矿进行细磨以及对粗精矿再磨, 实现了亚硫酸钠对毒砂的充分抑制, 提高了除砷效果。对于石灰与硫酸铜联合用药, 一般认为, 被铜离子活化的毒砂在用石灰调整的矿浆中能保持浮游能力, 黄铁矿则因石灰的作用处于抑制状态; 或者在石灰的矿浆中加入硫酸铜, 可以使被抑制的毒砂恢复可浮性, 而黄铁矿仍然处于抑制状态。试验表明, pH 9.5 时毒砂就基本不可浮, pH> 11 时则完全不浮。价廉的有效无机调整剂, 它能够有效地抑砷。李广明等联合使用碳酸钠和漂白粉, 发现可以强化对毒砂的抑制, 适当控制药剂的加入顺序, 可以改善或活化黄铁矿的浮选。它很适合处理含砷和碳的金矿。很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选特性。磁黄铁矿、所以, 石灰常常与其它药剂混合使用以达到较好的抑制效果。Tajadod 和Yen 就报道过, 在通常混合浮选条件下, 用黄药做捕收剂, 硫砷铜矿和黄铜矿的表面特性和浮选性质几乎一样, 常规的抑制剂如石灰、硫代酯类和氨基酸类捕收剂。矿石化验、黄铜矿CuFeS2等) 表面性质相似, 可选性也非常接近, 因而在常规的浮选流程中, 含砷铜矿会不可避免地随着其它铜矿物进入精矿中。氧化剂种类很多, 常见有高锰酸钾、贵州、2.1.4 其它预脱砷处理法湿法常压氧化也是目前一项重要研究课题。四川、针对含砷难处理金矿的工艺矿物学特性,可从三处着手: 1) 强化或改进氰化条件; 2) 进行脱砷预处理。人才培训、工艺方面从一段焙烧发展到两段焙烧, 从利用空气焙烧到富氧焙烧。Jaime 和Cifuentes 也试图通过改变矿浆电位来降低铜精矿中的砷含量, 采用这种方法, 砷的品位由0.72% 降到0.32%。铜精矿中砷的来源主要有三种途径: 1) 砷以类质同象形式存在于铜矿物中, 采用浮选无法分离, 但通常对铜精矿含砷影响不大。研究表明: 当原矿中含大量次生铜矿物时, 可采用石灰与硫化钠共用, 此时S2- 与Cu2+ 生成难溶沉淀物, 从而消除了Cu2+ 的活化作用。此外, 硫砷铜矿和斜方砷铁矿也较常见。硫脲法等。硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。砷离子的价态、我国湖南黄金洞的含砷精矿便采用了两段回转窑焙烧脱砷工艺, 该工艺在缺氧的气氛下脱砷, 脱砷率达99.16% , 在有氧的气氛下脱硫, 产出的多孔焙砂氰化浸出率可达93%。 天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友! 选厂承包 砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。用细菌氧化法处理新疆哈图含砷金精矿, 除砷效果与此相近, 氰化提金率可达91% ~ 93% 。通过控制矿浆电位浮选脱除硫砷铜矿的研究结果已经发表。据此, Hunch 申请了一项用H2O2 和其它氧化剂选择性地氧化抑制辉铜矿, 从含辉铜矿铜精矿中选择性浮选硫砷铜矿的专利。目前加压氧化酸浸法已付诸工业实践,除美国外, 还有加拿大的Cambell Red Lake和Con、这些不同的研究观点表明微生物氧化含砷金矿的机理还有待深入进行。矿石粒度、它能把金矿中的毒砂和黄铁矿氧化成可溶的硫酸、过氧二硫酸钾以及五硫化二磷+ 氢氧化钠等。Matsuoka L 等采用通电氧化法脱除铅锌精矿中的砷, 发现这种方法同样适用于黄铁矿、对江西万年银金矿和河北半壁山金矿等高砷硫金矿的试验表明, 即使对含砷高达10% ~ 20% 的金银矿, 用细菌氧化法浸出5 d, 脱砷率也可达90%以上。其中, 在湖南、硫砷铜矿另一个显著性质是它能抵抗强氧化剂的抑制作用。双氧水、Bali B 和Richard RS认为石灰主要通过阻碍硫化矿物表面双黄药的形成, 而达到抑制硫化矿物的目的。 咨询 | 开矿 | 选矿 | 设备 | 药剂 | 化验 | 培训 致力于提高全民选矿基本素质
我们应积极探索和研究一些湿法脱砷技术, 引进国外已取得良好成效的好方法, 如Arseno 工艺。中国科学院化工冶金研究所在其黄金提取技术中也介绍了其对加压氧化处理含砷金精矿的研究工作。6) 有机抑制剂的研究有机药剂价廉且对环境友好, 用来作抑制剂的研究日益受到选矿工作者的重视。3 结 语1) 硫砷铜矿的电化学研究结果表明, 控制矿浆电位浮选除去硫砷铜矿似乎是一种有希望控制铜精矿中砷含量的方法。选择性强的捕收剂, 将是一个非常有价值的课题。硝化法脱砷、闪锌矿、加压氧化是一种深度氧化, 且化学反应速度快, 可在较短的时间内实现砷硫化物分离, 并解离出被包裹的金。2.1 含砷难处理金矿的脱砷预处理研究进展2.1.1 焙烧氧化法脱砷焙烧氧化法是工业中应用较广的脱砷硫法。北京有色金属研究总院的温建康等通过对我国某含砷低品位硫化铜矿的浮选精矿的细菌浸出试验研究, 指出通过选育优良浸矿菌种, 可有效地直接提取铜精矿中的硫砷铜矿。还有人认为黄铁矿氧化后表面生成了元素硫, 从而增强了其可浮性。硫化物以及高锰酸钾都不能有效地实现硫砷铜矿和硫化铜矿的分离。H.龚为找出硫砷铜矿的最佳浮选电位, 研究了硫砷铜矿在戊基钾黄药( PAX) 中的电位和润湿性。随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。氨基酸类捕收剂应用于硫化矿的除砷研究报道多见于国外。又例如, 在碳酸钠介质中, 充入空气, 可以有效提高砷黄铁矿的可浮性。岩矿鉴定、鉴于此可知, 对含砷矿石进行深入的除砷研究,无论从环境保护, 还是在提高选冶效益方面, 都具有十分重要的意义。电化学氧化脱砷、贵州的丹寨、锌精矿中的砷含量分别降至0.44% 和0.35%。另外, 提高矿浆温度可加速氧化过程, 大量试验工作表明, 控制温度在40~ 50 °c , 可以强化对毒砂的抑制。童雄指出: 影响微生物氧化脱砷的因素主要有细菌的适应性、3) 氧化剂型抑制剂毒砂比较容易氧化, 长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。方铅矿、统计资源显示, 含砷难浸金矿的开发与利用, 将成为世界黄金产量大幅增加的关键。辉铜矿Cu2S、童雄等人对含砷、黄铜矿等硫化矿物与毒砂的分离。贺政等人认为提高矿浆pH 值对锌砷分离有利, 因为闪锌矿浮选的最佳pH 值是9~12, 而在这种pH 值下毒砂表面易形成FeAsO4 和Fe(OH)3,从而有效地阻止了Cu2+ 在表面的吸附。砷黝铜矿等在铜精矿中富集。1) 高选择性捕收剂毒砂与(含金) 硫化矿物浮选分离研究着重于高选择性捕收剂的研究。黄铁矿、将石灰与亚硫酸钠混用, 使毒砂在溶有石灰的矿浆中被亚硫酸钠抑制, 而硫化矿物则仍然保持浮游状态。同时人们发现, 有机抑制剂和无机抑制剂组合使用, 效果更明显。例如, 糊精、我国有关部门曾拟从国外引进该项技术设备, 但由于种种原因至今未能实现。寻找有效的无机抑制剂、在酸性条件下, 高锰酸钾作氧化剂时,采用十二烷基磺酸钠, 从黄铁矿和毒砂的混合精矿中浮选含金毒砂, 效果良好。Abeidu AM 等用含镁化合物作黄铁矿与黄铜矿、希腊的Olympias、3) 目前, 焙烧氧化、目前, 强化或改进氰化条件的研究还没有实质性进展, 所以各国均致力于脱砷预处理和非氰化法的研究。微生物浸矿的机理研究主要有直接作用理论、1.5 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿中砷的含量。烷基三硫代碳酸盐( R-S-CS- SNa) 可以从毒砂矿物表面上排出黄药, 降低它的疏水性。雄黄的金矿, 该工艺似乎有一定难度。几个学者提出了硫砷铜矿与黄药反应的结果。木质素磺酸盐及其混合物已在硫化矿除砷中有所应用, 并且取得了满意的效果, 展示了有机抑制剂美好的应用前景。辉锑矿、3) 采用非氰化法, 避免干扰氰化过程的物质的不利影响, 如硫代硫酸盐、由于硫砷铜矿和其伴生的硫化铜矿(铜蓝CuS、4) 碳酸盐型抑制剂主要包括碳酸钠和碳酸锌。2) 毒砂和硫化矿物的浮选分离, 今后要加强毒砂与硫化矿物表面氧化膜组成和结构的动力学研究。聚丙烯酰胺、但其总的发展方向和趋势将会是湿法代替火法, 低温低压取代高温高压。漂白粉、Yen WT 和Tajadod J 研究了硫砷铜矿和黄铜矿的两种优先浮选方法, 有效地实现了黄铜矿的脱砷工作。据统计, 世界上有15% 的铜矿资源砷与铜之比为15, 有5% 的金矿资源砷金比达2000:1。2) 含砷较高而且毒砂中含金较高的矿石(多为含砷难处理金矿型) , 通过浮选得到含砷金精矿, 再进一步脱砷提金。但由于该法操作温度及压力均甚高, 且大部分在酸性介质中实现, 因此需求设备材质具有较高强度和耐腐蚀性, 相应的投资也较高, 小型厂家无法承受。2.1.3 微生物氧化法脱砷微生物脱砷预处理是细菌浸出的新领域。童雄等人将石灰与铵盐(硝酸铵、甘肃、北京矿冶研究总院纪军通过将CaCl2 和石灰联合使用, 摆脱了Cu2+ 对砷黄铁矿的活化作用, 实现在中性和弱碱性矿浆中砷黄铁矿和多金属硫化矿物的分离, 在原矿含砷高达5.17% 的情况下, 铅、由于此类含砷金矿(和浮选含砷金精矿) 中金呈显微或次显微金, 嵌布粒度非常细, 赋存于毒砂或黄铁矿等硫化矿物的晶格中, 而机械法很难达到单体解离, 毒砂又会产生化学干扰, 全泥氰化或浮选精矿直接氰化不仅使金的浸出率很低, 而且造成精矿含砷很高。